世界杯买球
当前位置:首页 > 公司新闻

JACS 杭州师范大学邵欣欣博士不对称合成手性邻二胺研究取得新进展_世界杯买球

点击量: 604     作者: 世界杯买球     时间: 2022-07-09 10:14:12

1

手性1,2-胺布局是一类非凡的有机化合物,人们颠末持久的研究发现其在药物化学(自然产品和医农药份子)、配体化学(手性双氮配体和金属催化剂)等范畴具有普遍的利用。是以,立体专一性地合成具有1,2-胺布局单位的化合物一向是合成化学特殊是不合错误称合成化学的方针之一,同时也是该范畴研究的热门与难点。近年来,科学家们奇妙地采纳烯烃的不合错误称双胺化、手性联硼酸酯介导的亚胺不合错误称还原偶联和不合错误称借氢胺化反映等策略在对映选择性地制备一系列布局新奇的手性1,2-胺中获得了主要进展。

近日,有机硅尝试室邵欣欣博士与美国杜克年夜学Steve Malcolmson传授合作开辟了一种新型的胺化试剂:氮杂三烯(azatriene),同时提出采取极性反转策略实现了一步直接高效修建两个相邻的手性碳原子中间;经由过程手性配体的选择性节制精准地制备了顺式/反式两种布局分歧的手性1,2-胺;另外,作者顺遂地合成了一系列布局新奇的手性烯丙基胺。相干研究功效以杭州师范年夜学为第一通信单元在美国化学会志(Journal of the American Chemical Society)(IF:15.4)颁发:A Diastereodivergent and Enantioselective Approach to syn- and anti-Diamines: Development of 2-Azatrienes for Cu-世界杯买球Catalyzed Reductive Couplings with Imines That Furnish Allylic Amines(Doi:10.1021/jacs.1c07707)。

以烯丙醛等不饱和共轭醛为原料,作者操纵经典的witting反映成功制备了具有分歧布局的E/Z式氮杂三烯(azatriene)。值得指出的是,E/Z式氮杂三烯可以经由过程柱层析简单地进行分手。作者认为所合成的氮杂三烯与传统烯胺的反映活性(位点)可能完全分歧,操纵金属物种对碳碳双键进行加成反映可以获得手性的a-位亲核金属物种或手性烯丙基金属物种,同时该金属物种可以与分歧的亲电试剂(受体)感化,进而产生后续的不合错误称反映。在此假想的根本上,作者操纵Buchwald等课题组成长的的“CuH”(铜氢中心体)作为亲核物种,在特定的前提下其选择性地优先与氮杂三烯感化现场获得手性的烷基金属物种;最后经由过程其与不饱和亚胺底物产生反映,从而实现手性1,2-胺的合成。可是,该反映却存在不饱和双键等多个反映位点和铜氢物种对与不饱和亚胺轻易进行还原等诸多晦气的身分,轻易致使副反映增多,从而使得反映的化学和区域选择性调控面对庞大的挑战。颠末细心的前提挑选后作者发此刻Cu(OA)2和手性双膦配体的催化下,以硅氢为氢源可以顺遂地完成上述转化。在该工作中,当(Ph-BPE)CuH作为催化剂时研究者可以获得手性的反式1,2-胺,当(t-Bu-BDDP)CuH作为催化剂时可以顺遂地获得顺式1,2-胺,终究以优异的化学选择性、区域选择性、非对映选择性和对映选择性实现了具有挑战性方针化合物手性1,2胺的不合错误称合成。

邵欣欣特聘研究员为文章的第一通信作者,杜克年夜学Steven Malcolmson传授为文章的配合通信作者,周鹏飞为第一作者。研究工作获得国度天然科学基金、杭州师范年夜学出色人材打算和美国National Institutes of Health等基金的鼎力帮助。

人物简介:

2

邵欣欣,特聘研究员,硕士生导师。2015年博士卒业在中国科学院上海有机化学研究所,师从吕龙和沈其龙研究员;2016-2019年别离在在加州年夜学伯克利分校(合作导师:美国科学院院士Dean Toste传授)和杜克年夜学(合作导师:Steven Malcolmson传授)进行博士后研究。2020年头取得杭州师范年夜学出色人材打算帮助,同年入职杭州师范年夜学。以通信作者和第一作者(含配合一作)在Acc. Chem. Res.;J. Am. Chem. Soc.;Angew. Chem. Int. Ed.等化学期刊颁发十余篇研究论文,此中两篇入选ESI高被引论文,一篇被Angew. Chem. Int. Ed杂志被选为封底,总被引到达1000屡次,单篇最高援用过300,研究功效屡次被Synform; Synfacts;Angew. Chem. Int. Ed.等专业期刊进行亮点评述。今朝已主持和介入了多项国度天然科学基金,2020年入选浙江省高校“5246”工程和杭州市西湖学者。

世界杯买球

上一篇:厦门大学化学化工学院王野教授:从0到1,立足国家需求做好基础研究_世界杯买球 下一篇:华南师范大学周旭副研究员在Adv. Funct. Mater.发表高水平综述论文_世界杯买球