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上海有机所王晓明课题组在配体修饰的双核铑催化多组份反应方面取得进展_世界杯买球

点击量: 359     作者: 世界杯买球     时间: 2022-07-09 10:14:14

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国度重点尝试室王晓明课题组致力在研究多金属物种介入的反映系统,包罗经由过程金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化进程和探讨内涵纪律、仿酶的双多核金属催化剂的开辟和金属团簇催化等。2021年,该研究小组采取双核铑/双膦的新奇组合实现了胺、重氮化合物与烯丙基化合物的三组份反映(J. Am. Chem. Soc.2021,143, 11799-11810)。近日,他们与河南师范年夜学徐桂清课题组合作,采取Rh2(OPiv)4/Xantphos的组合,成长了苯酚、重氮化合物与烯丙基化合物的三组份反映,降服了常规的苯酚与二价铑卡宾的O-H键插入进程,实现了挑战性的苯酚对位C(sp2)-H键官能团化和烯丙基烷基化的串连反映(ACS Cent. Sci.2022, doi.org/10.1021/acscentsci.2c00004)。

  

  图 Rh2(OPiv)4/Xantphos催化的酚、重氮化合物和烯丙基底物的三组份反映

  苯酚作为一类极为主要的布局单位,普遍存在在自然产品,药物份子和功能材猜中。另外,苯酚也是一类主要的合成子,可以进行丰硕多样的有机转化。是以,成长基在苯酚的高度选择性的C(sp2)-H键官能团化策略具有主要的意义。此中,经由过程过渡金属催化的卡宾转移反映实现苯酚的进一步官能团化反映,遭到了愈来愈多的存眷。但是,在绝年夜大都前提下,反映都偏向在产生苯酚的O-H键插入。唯一几例工作报导了金属卡宾与苯酚邻位或对位C(sp2)-H键的直接插入反映。研究团队发现,Rh2(OPiv)4/Xantphos的组合可以高效催化苯酚、重氮化合物与烯丙基化合物的三组份反映,实现苯酚对位碳氢的插入反映和串连的烯丙基烷基化,很是便当地构建了对位季碳中间的苯酚衍生物。该催化系统避免了常规轻易产生的苯酚O-H键与金属卡宾的插入反映,和一些其他副反映。该三组份反映具有较为广谱的底物合用规模和杰出的官能团兼容性。药物份子和自然产品衍生的重氮底物,都可以或许很好地转化为方针产品。世界杯买球另外,克级范围反映的实现和产品的后续多样合成转化,进一步申明了所成长方式的适用性和潜伏利用价值。初步的机理研究注解,适合的碱的利用对苯酚与金属卡宾的高度选择性插入进程相当主要,而双膦配体对后续串连的烯丙基代替反映必不成少。

  该工作获得国度天然科学基金委、上海有机所和金属有机化学国度重点尝试室的鼎力帮助。

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